製革廢水以浸灰(huī)脫毛(máo)廢(fèi)水、鉻鞣廢水(shuǐ)和脫脂廢水的汙(wū)染最為嚴重(chóng),因此,這三種廢液的(de)治理成為製革水治理的關鍵。
1)鉻鞣廢水的(de)回收利用
鉻鞣廢(fèi)水含有較高濃度的Cr3+。鉻鞣過(guò)程中鉻鹽的附著率為60%~70%,即有30%~40%的鉻鹽進入水中,這部分廢水通常約占製革廢(fèi)水總量的3%,一般鉻鞣(róu)廢水Cr3+=3000~4000mg/L,COD=10000mg/L,BOD5=2000mg/L。處(chù)理這部分廢水應首先(xiān)考慮Cr3+回收,其主要方法如(rú)下(xià):
堿沉澱法。目前我(wǒ)國90%的製革廠都采用堿沉澱法回收鉻。此法工藝簡便(biàn)、技術成熟,適宜於大型製革廠。
循環利用。國外60%的製革廠將鉻鞣廢液經過濾和調整pH值後,直接循環用於浸酸和鉻鞣(róu)。該法設備簡單,投資少,適用於中小型製革廠(chǎng)。
萃取法。采用R萃取劑,萃取(qǔ)時,將萃取體係的(de)pH值控製在4.0左右,R試劑中H+和廢液中的鉻離子在堿性條(tiáo)件下以3:1進(jìn)行交換。用這種方法回收的Cr3+純度高,具有良好(hǎo)的應用前景。
(2)含硫脫毛浸灰廢水的處理
浸灰工序(xù)中產生的廢液含有大量的Ca(OH)2、硫(liú)化物(wù)、蛋白質和油脂、毛發(fā)等,廢水占(zhàn)總廢水量的10%~20%左右(yòu),硫化物含量占製革廢水硫化物總量的90%以上。其處理方法主(zhǔ)要有:
鐵(tiě)鹽沉降法。用鐵鹽與S2-形成(chéng)FemSn沉澱,以去除(chú)S2-。這種方法處(chù)理徹底,但生成的黑色汙泥量大,處理困難,對高濃度含(hán)硫廢水,藥劑耗量大,費用高。(可用汙泥減量(liàng)設備解決這一問(wèn)題)
化學混凝發。加入堿式AlCl3等混凝劑,使廢水中的懸浮物和(hé)膠體形成絮體,再用沉澱(diàn)或氣浮法分離。該法對懸浮物去除率達(dá)60%以上,對COD和硫(liú)化物的去除率達70%以上,但出水硫化物通常不達標,需進一步處理。
催化氧化法。此法是成熟技術,以MnSO4為催化劑,用空氣進行氧化,達(dá)到無害化處理。MnSO4用量為50g/kgNa2S,需氧量為2kg氧/kgNa2S。該(gāi)法有點是投資費用低,操作安全,脫硫率(lǜ)高。為進一(yī)步提高脫硫率並回收利用廢水中的蛋白質,可在MnSO4催化氧化後,添加FeSO4作輔助脫硫劑,並調節pH=5.0左右,析出的蛋白質可作為動物飼料。
(3)脫脂廢液的處理
我國製革生產中豬皮革占80%以上,豬革生產脫脂工序排出的廢水中油脂濃度高達6000~14000mg/L,廢水量占總廢水量的5%~8%。脫脂廢液的處理通常采用熱蒸汽提取法或酸提取法回收油脂或混合脂肪酸。
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